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逐級沉淀法從高酸度高鹽度微蝕刻廢液中回收石膏及銅金屬的研究

發(fā)布時間:2016-11-03來源:花都集團作者:admin
印刷線路板微蝕刻廢液含銅量高、含鹽高、酸度大,是電鍍廢水處理的難題。現(xiàn)在采用的方法有電解法、沉淀法,電解法回收金屬銅后的微蝕刻廢液酸度大、含鹽高,還含有少量的銅。據(jù)廣州某電鍍廠的處理現(xiàn)狀,對該廢水采取的處理方法是投加大量的堿中和后再進入后續(xù)生化處理系統(tǒng)繼續(xù)進行處理,處理成本高達250元/m3。由于在此處理過程中并未考慮硫酸根離子的回收,使得中和后出水中硫酸根離子濃度過高,對微生物產生抑制和毒害作用,從而嚴重影響生物處理系統(tǒng)的凈化效果,使得出水水質不能穩(wěn)定達標排放。<br>  本文對該電解回收銅后的微蝕刻廢液進行處理,采用逐級沉... 印刷線路板微蝕刻廢液含銅量高、含鹽高、酸度大,是電鍍廢水處理的難題?,F(xiàn)在采用的方法有電解法、沉淀法,電解法回收金屬銅后的微蝕刻廢液酸度大、含鹽高,還含有少量的銅。據(jù)廣州某電鍍廠的處理現(xiàn)狀,對該廢水采取的處理方法是投加大量的堿中和后再進入后續(xù)生化處理系統(tǒng)繼續(xù)進行處理,處理成本高達250元/m3。由于在此處理過程中并未考慮硫酸根離子的回收,使得中和后出水中硫酸根離子濃度過高,對微生物產生抑制和毒害作用,從而嚴重影響生物處理系統(tǒng)的凈化效果,使得出水水質不能穩(wěn)定達標排放。
  本文對該電解回收銅后的微蝕刻廢液進行處理,采用逐級沉淀法,有效回收廢液中高濃度的硫酸根降低鹽度后,再用較少的堿中和廢液、回收剩余的少量的金屬銅,該工藝不僅操作方便,耗堿少,降低了處理成本,而且同時回收了硫酸根制備石膏和回收了銅金屬。
  該廠每月排放1000m3的經(jīng)電解后的微蝕刻廢液,所取廢水pH為0.5,硫酸根含量高達72g/L,銅離子濃度為787mg/L。采用逐級沉淀法進行實驗與研究,得到的主要結果如下:
  1、氫氧化鈣一級沉淀。取某電鍍廠的廢水100mL,確定的氫氧化鈣的投加量為3.55g,產生石膏7.5g,硫酸鈣純度為80.68%,SO42-的去除率為57.48%;此時pH升至2.0,Cu2+由于硫酸鈣沉淀的機械夾帶濃度從787mg/L降至748mg/L。
  2、氯化鈣二級沉淀。取經(jīng)第一步反應后的濾液100mL,確定氯化鈣的投加量為3.5g,產生的石膏4.13g,硫酸鈣純度為75.87%,一級、二級沉淀SO42-總的去除率已達到了94.33%;此時pH降至1.3,銅離子濃度基本上沒有發(fā)生變化。
  3、銅離子三級沉淀。處理經(jīng)前兩級沉淀后的濾液100mL:(1)單純加氫氧化鈉,投加量為0.5g,銅的去除率為99.37%,出水中銅離子未達到GB21900-2008中表3的排放標準:(2)單純加硫化鈉,投加量為0.45g,銅的去除率為99.90%,出水中銅離子也未達到GB21900-2008中表3的排放標準,硫化鈉沉淀法雖然對銅的去除率更高,但出水水質pH值低,影響廢水的后續(xù)生物處理過程,而且會有硫化氫氣體產生,造成二次污染;(3)為了使出水中銅離子的濃度經(jīng)三級沉淀后能達到GB21900-2008中表3規(guī)定的0.3mg/L的排放濃度限值,向二級沉淀后的廢水中加入0.4g NaOH調節(jié)pH后,再加入0.55g Na2S產生沉淀,銅離子濃度降到0.3mg/L以下,pH為8.5,出水達到了表3的排放標準;沒有刺激性的硫化氫氣體產生,得到的銅渣含銅為21.23%,具有較大的經(jīng)濟效益。
  4、高純度石膏的制備。用5%的硫酸清洗一級沉淀的建材石膏,石膏純度可達98.1%,作業(yè)回收率為84%;用5%的硫酸清洗二級沉淀的建材石膏,石膏純度可達94.22%,作業(yè)回收率為84%。
  5、采用Ca(OH)2+CaCl2+NaOH+Na2S逐級沉淀法處理經(jīng)電解回收銅后的微蝕刻廢液的過程中,處理每立方米廢水的藥劑費為114.7元,生成的建材石膏的價值為12元,生成的銅副產品的價值為19.25元,得出該類廢水總的處理費用為83元/m3,比現(xiàn)在的處理費250元/m3節(jié)省了167元/m3。
  6、該技術流程設計科學嚴謹,依據(jù)廢水中各種物質成分的特性,設計有效的逐級沉淀法處理廢水;實現(xiàn)了廢水的達標排放和資源的回收,環(huán)境效益和經(jīng)濟效益顯著。該技術在國內外未見相關報道,有較大的理論和實際意義,對同類企業(yè)的廢水處理有重要的參考價值。
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